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印染污水處理工藝及技術
 

行業概述及污水狀態


印染行業是紡織工業用水量較大的行業,水作為媒介參與整個染整加工過程。印染廢水水量大,色度高,成分復雜,廢水中含有染料、漿料、助劑、油劑、酸堿,纖維雜質及無機鹽等,染料結構中硝基和胺基化合物及銅、鉻、鋅、砷等重金屬元素具有較大的生物毒性,嚴重污染環境。印染廢水中的污染物主要來自織物纖維本身和加工過程使用的染化料,在印染生產的前處理過程中排出退漿廢水、煮煉廢水、漂白廢水和絲光廢水,染色印花過程排出染色廢水、皂洗廢水和印花廢水,整理過程排出整理廢水。

以棉混紡織為例:在棉混紡織產品中由于化學纖維(主要為滌綸)的增加(一般占65%),其經紗上漿時采用變性淀粉和聚乙烯醇混合漿料。而在印染前處理工藝過程產生的退漿廢水中,由于含有一定量的聚乙醇,使廢水中增加了難生物降解物質,降低了廢水的可生物降解性。因此棉印染廢水屬于較難生物降解的工業廢水之一

生產工藝不用,排水水質有很大的差距。

 


 


水量大,濃度高。大部分廢水呈堿性,COD較高,色澤深。

水質波動大。印染廠的生產工藝和所用染化料,隨紡織品種類和管理水平的不同而異。而對于每個工廠,其產品都在不斷變化,因此,廢水的污染物成分濃度的變化與波動十分頻繁。

以有機物污染為主。除酸、堿外,廢水中的大部分污染物是天然或合成有機物。

處理難度較大。染料品種的變化以及化學漿料的大量使用,使廢水含難生物降解的有機物,可生化性差。因此,印染廢水是較難處理的工業廢水之一。

部分廢水含有毒有害物質。如印花雕刻廢水中含有六價鉻,有些染料(如苯胺類染料)有較強的毒性。

 

印染廢水含大量的有機污染物,排入水體將消耗溶解氧,破壞水生態平衡,危及魚類和其它水生生物的生存。沉于水底的有機物,會因厭氧分解而產生硫化氫等有害氣體,惡化環境。

印染廢水大部分都偏堿性,進入農田,會使土地鹽堿化,進入水體,更會影響水體的平衡。染色廢水中的硫酸鹽在土壤的還原條件下,還會轉化為硫化物,產生硫化氫。

印染廢水的色澤變化多樣,,嚴重影響受納水體外觀。造成水體有色的主要因素是染料。一般的生化法很難去除色度,有色水體排入河流,受日光照射的影響,更不利于水生生物的生長。使用化學法去除色度,雖然脫色效果較好,但其殘余物對水體的影響仍然存在。

 


 

 

常規排放要求


實現企業液相“零排放”和“水封閉循環”的是印染企業廢水治理的終極目標,增加印染廢水回用不僅可以減少企業的排污費用,還可以減少新鮮用水量,為企業帶來可觀的經濟效益和社會效益。

自足企業自身,綜合考慮經濟與技術平衡,根據企業實際染色生產的用水水質需求來確定廢水初級回用和深度回用的處理工藝及比例。回用處理工藝要操作方便、投資合理、運行成本低、無二次污染、回用的同時實現穩定達標排放。

在初級回用時,應注意水體系統中有機污染物和無機鹽分的累情況,掌握其規律,從而指導回用實踐及時調整初級回用水量。

原水水質是回用處理技術路線選擇的基礎,為了提高企業廢水回用效率,印染企業需要注意盡量保持廠內產品的相對穩定和染化料助劑的相對穩定。在實施回用處理工程時,須根據環保要求和企業實際選擇適合自身的回用技術路線,即合理安排初級回用和深度回用的比例或“零排放工程”。

①達標排放


印染廢水經過處理后,達到國家相關部門規定的納管或直接排入環境水體的相關標準的全部指標要求的水體。

②初級回用


印染廢水經過處理后,未經過除鹽設施處理,直接進行回用,即定義為初級回用。該部分水體水質指標達到企業內部用水點的基本要求,但不一定達到國家規定的間接或直接排放標準的全部指標要求。一般用于對水體含鹽量(電導率)要求不高的生產工藝段,如染色后的洗布用水(最后一道除外),或是用于沖洗設備、地面及道路澆灑等雜用水。

③深度回用


印染廢水經過預處理后,再進行除鹽設施處理后的產水和除鹽再生水或濃水經過蒸發器后的冷凝水再處理產水,回用到用水點的水體。該部分水體水質指標達到用水點的基本要求,但不一定達到國家規定的間接或直接排放標準的全部指標要求。一般用于對水質要求較高(特別是對含鹽量)的生產工藝段,替代新鮮用水。

 


 

 

常用污水處理方法


印染廢水的常用處理方法可分為物理法、化學法與生物法三類。

物理法主要有格柵與篩網、調節、沉淀、氣浮、過濾、膜技術等,化學法有中和、混凝、電解、氧化、吸附、消毒等,生物法有厭氧生物法、好氧生物法、兼氧生物法。

目前,國內的印染廢水處理手段以生物法為主,輔以物理法與化學法。由于近年來化纖織物的發展和印染后整理技術的進步,使新型染料、PAV漿料、新型助劑等難生化降解有機物大量進入印染廢水,給處理增加了難度。原有的生物處理系統COD去除率大都由原來的75%下降到55%左右,甚至更低。色度的去除是印染廢水處理的一大難題,舊的生化法在脫色方面一直不能令人滿意。此外,PAV等化學漿料造成的COD占印染廢水總COD的比例相當大,但由于它們很難被普通微生物所利用而使其去除率只有25%~30%。針對上述問題,國內外都開展了一些研究工作,主要是新的生物處理工藝和高效專門細菌以及新型化學藥劑的探索和應用研究。其中具有代表性的有:厭氧-好氧生物處理工藝、高效脫色菌和PVA降解菌的篩選與應用研究、光降解技術研究、高效脫色混凝劑的研制等。

 


 

 

海普歐推薦處理技術及處理單元簡介


這些組合工藝中A/O是應用最多的,為了節省成本,現在與它聯合的工藝在不斷研究發展,工藝在簡化的同時也要達到回收利用,爭取達到污水零排放的目的,這樣才能響應國家號召,使印染行業得到可持續發展。

(1)調節:對水質水量變化大的廢水,調節池應考慮停留時間長些。一般情況下后續處理單元為水解酸化或厭氧處理時,調節時不應采用曝氣方式攪拌混合。

(2)混凝反應:廢水中含疏水性染料較多時,混凝反應工藝放在生化前面,以去除不溶性染料物質,減輕后續生物處理的負荷。

(3)中和:原水pH值高時通常用H2S04或HCl中和,為節省藥劑用量,可在調節以后。

(4)沉淀(氣浮):分離物化投藥反應由于污泥量大,應優先考慮沉淀〔斜管沉淀易堵不宜采用),通常的輻流沉淀池適用于大水量、豎流沉淀池適用于小水量,當有地皮可利用時,平流沉淀池采用吸泥方式時也可采用。投藥量大時泥量也大,輻流池可能會引起異重流,新穎的周邊進出水沉淀池可克服這一缺點。

(5)過濾:當出水要求澄清或回用時,應采用砂濾或煤砂兩層過濾。

(6)電解法:鈦鍍釕惰性電極電解法處理酸性染料印染廢水脫色效果好,去除COD時,對硫化染料、還原染料、酸性染料、活性染料等均有很高的去除率。金屬陽極電解法因泥量較多采用較少。

(7)厭氧水解:印染廢水有機物含量COD高,且B/C低,應考慮水解酸化,并增加填料掛膜,池底應設水力攪拌機,保證懸浮活性污泥與水中有機物廣泛接觸。池體較大時,應設串聯系統,以免短路。

(8)好氧生物降解:對水量大、濃度高的印染廢水優先采用活性污泥法,如氧化溝、間歇式活性污泥法(SBR)、循環式活性污泥法(CSTR)等。對水量小、濃度低的廢水可考慮生物接觸氧化法,但填料應保證密集度和體積率,并以多級串聯方法為宜。

(9)脫色:采用Cl2需保證脫色氧化時間不少于1h,Cl2脫色兼有回調pH值的功能。小規模可選用ClO2、NaClO漂白粉【Ca(ClO)2】、紫外線等。脫色反應池可采用回轉隔板或折板,不宜采用機械攪拌或壓縮空氣反應。        (10)活性炭吸附:活性炭對陽離子染料、直接染料、酸性染料、活性染料等水溶性染料的廢水具有良好的吸附性能(對硫化染料、還原染料等不溶性染料的廢水效果較差)。生物活性炭(BAC)法是活性炭吸附的衍生技術,利用加入的微生物所分泌的外酶滲入到炭的微孔結構,使活性炭所吸附的有機物不斷分解成CO2、H2O或合成新的細胞,最后滲出炭的結構而被去除。

(11)硅藻土吸附:硅藻土在印染廢水中既有混凝作用,又有吸附作用,起到良好的脫色效果。通常,活化硅藻土對親水性染料脫色效果不一,對疏水性染料效果較好。當廢水中表面活性劑和勻染劑較多時,效果將顯著下降。      (12)氧化:臭氧氧化對直接染料、酸性染料、堿性染料、活性染料等親水性染料脫色速度快,效果好;對于還原染料、冰染染料(納夫妥)、氧化染料、硫化染料、分散染料等疏水性染料,則脫色效果較差,臭氧用量也大。臭氧脫色不會產生“三致物”,可保證廢水出水的安全指標

(13)膜分離技術


①超濾法:由于超濾膜具有精密的精細孔,可截留水中的大分子等微粒,且操作壓力低,設備簡單,可用于染料的回收或出水的深度處理。

②納濾法:是用納濾膜截留污染物的一種新技術,分離壓力一般為0.5~2.0MPa,處理水溶性(親水性)染料廢水,可回收有用染料。采用納濾膜回收直接黑、活性艷紅、酸性橙Ⅱ和酸性大紅染料廢水,已取得成果。

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