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鋁離子與正磷酸離子化合，形成難溶的磷酸鋁，通過沉淀加以去除。
Al3+＋PO4- AlPO4
當使用硫酸鋁作為混凝劑時，其產生的反應是：Al2（SO4）3＋2PO43- 2AlPO4＋3SO42-除硫酸鋁外，除磷使用的鋁鹽還有聚氯化鋁（PAC）和鋁酸鈉（NaAlO2）等。
磷酸鋁（AlPO4）的溶解度與PH值有關，當PH值為6時，溶解度最小為0.01mg／L；PH值為5時為0.03mg／L；PH值為7時，為0.3mg／L。鐵鹽也是常用的除磷混凝劑，作為二價鐵混凝劑的有氯化亞鐵、硫酸亞鐵；作為三價鐵混凝劑的則有氯化鐵和硫酸鐵。當PH值為5時FePO4的最小溶解度，為0.lmg／L。
在鋁鹽和鐵鹽兩者中，用于除磷處理的以鋁鹽居多。
反應形成的絮凝體宜通過重力沉淀加以去除。沉淀池一般采用面積負荷進行計算，當處理水中懸浮物含量要求在10mg／L以下時，面積負荷取值20m3／m2.d以下，如處理水中懸浮物含量要求在20mg／L 以下時，面積負荷則可取值在50m3／m2.d以下。
（2）石灰混凝除磷
向含磷污水投加石灰，由于形成氫氧根離子，污水的PH值上升。與此同時，污水中的磷與石灰中的鈣產生反應。形成[Ca5(OH)(PO4)3]（羥磷灰石），其反應式如下：
5Ca2+4OH十 3HPO4- Ca5(OH)(PO4)3十 3H2O對石灰混凝除磷效果的影響因素，有如下各項：
l）PH值
PH值是影響除磷效果最大的因素，如欲使處理水中磷的含
量在1mg／L以下時，對二級處理水，PH值應在 9.5以上，對原污水則應在11以上。
2）原污水中鈣的濃度
原污水中鈣濃度對磷的去除效果有影響。當PH值為10.5，流入水中的鈣含量在40mg／L以上時，處理水中磷的含量將在0.25mg／L以下。
石灰混凝沉淀除磷流程由快速攪拌池、緩速攪拌池和沉淀池等3個單元組成圖4-1為一級石灰混凝沉淀處理流程。污水中的磷、懸浮物及有機物為由鈣所形成的絮凝體所吸附，并通過絮凝體的沉淀而得以去除。如使污泥回流，能夠提高除磷的效果。
再炭酸化是向PH值高的混凝沉淀上清液吹入CO2氣體，使PH值中和，產生下列反應：
Ca2+＋ 2OH-＋ CO2 CaCO3+H2O
2OH-＋ CO2 HCO3-
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